Em 1824 publica um ensaio sobre o aperfeiçoamento do ensino no país. Funda o Instituto Rivail para desenvolver novos cursos com esse sentido, mas é obrigado a fechá-lo em 1835 por dificuldades financeiras. Passa a dar aulas de química, anatomia, astronomia e física em casa.
A partir de 1852, atraído por fenômenos espirituais ocorridos nos Estados Unidos, na Inglaterra e na Alemanha à espera de interpretação, inicia estudos sobre o espiritismo. Em 1854 testemunha uma escrita mediúnica e conclui que ela reflete a manifestação de espíritos sem a interferência humana. Consegue contatar alguns espíritos logo depois e vem a saber, por meio deles, que se havia chamado Allan Kardec em outra vida. Usa esse nome para publicar O Livro dos Espíritos, em 1857, obra fundamental da filosofia espírita. Cria, em 1858, a Revista Espírita e a Sociedade Parisiense dos Estudos Espíritas. Morre em Paris.